Chlorid titaničitý

Titaničitého je univerzální činidlo, které tvoří různorodé deriváty včetně těch, které je znázorněno níže.

Upravit

nejpozoruhodnějších reakcí TiCl4 je jeho snadná hydrolýza, signalizováno uvolnění chlorovodíku a tvorbu titanu oxidy a oxychlorides, jak je popsáno výše pro výrobu TiO2. Chlorid titaničitý byl použit k vytvoření námořních kouřovodů. Chlorovodík okamžitě absorbuje vodu za vzniku aerosolu kyseliny chlorovodíkové, který účinně rozptyluje světlo. Kromě toho je vysoce refrakční oxid titaničitý také účinným rozptylovačem světla. Tento kouř je však žíravý.

Alkoholy reagují s TiCl4, aby odpovídající alkoxides vzorce n (R = alkyl, n = 1, 2, 4). Jak je naznačeno jejich vzorcem, tyto alkoxidy mohou přijímat složité struktury od monomerů po tetramery. Takové sloučeniny jsou užitečné ve vědě o materiálech i v organické syntéze. Dobře známým derivátem je isopropoxid titaničitý, což je monomer.

Organické aminy reagují s TiCl4 dát komplexy obsahující amido (R2N–obsahující) a imido (RN2–obsahující) komplexy. Při amoniaku se vytváří nitrid titanu. Ilustrativní je reakce syntézy tetrakis(dimethylamido)titanium Ti(NMe2)4, žlutý, benzen-rozpustné kapalné: Tato molekula je čtyřboká, s rovinnou dusíku center.

4 LiNMe2 + TiCl4 → 4 LiCl + Ti(NMe2)4

Komplexy s jednoduchými ligandsEdit

TiCl4 je Lewisovou kyselinou, jak se dotýká jeho tendence k rozpouštějí. S etherem THF reaguje TiCl4 za vzniku žlutých krystalů TiCl4 (THF)2. S chloridovými solemi reaguje TiCl4 za vzniku postupně -, 2 – (viz obrázek výše) a 2 -. Reakce chloridových iontů s TiCl4 závisí na protiútoku. NBu4Cl a TiCl4 dává pentakoordinovaný komplex NBu4TiCl5, zatímco menší NEt +
4 dává (NEt4) 2Ti2Cl10. Tyto reakce zdůrazňují vliv elektrostatiky na struktury sloučenin s vysoce iontovou vazbou.

RedoxEdit

redukce TiCl4 hliníkem vede k redukci jednoho elektronu. Na trichloride (TiCl3) a chlorid mají kontrastní vlastnosti: trichloride je solidní, že koordinace polymeru, a je paramagnetický. Když se redukce provádí v roztoku THF, produkt Ti(III) se převede na světle modrý adukt TiCl3(THF)3.

Organokovové chemistryEdit

Hlavní článek: Organotitanium sloučenina

organokovové chemie titanu obvykle začíná od TiCl4. Důležitou reakcí je cyklopentadienyl sodný za vzniku dichloridu titanocenu, TiCl2 (C5H5)2. Tato sloučenina a mnoho jejích derivátů jsou prekurzory katalyzátorů Ziegler-Natta. Tebbeho činidlo, užitečné v organické chemii, je derivát titanocenu obsahující hliník, který vzniká reakcí dichloridu titanocenu s trimethylaluminiem. Používá se pro“ olefinační “ reakce.

Areny, jako je C6(CH3)6 reagují za vzniku komplexů piano-stolice + (R = H, CH3; viz obrázek výše). Tato reakce ilustruje vysokou Lewisovu kyselost entity TiCl +
3, která je generována abstrakcí chloridu z TiCl4 pomocí AlCl3.

Činidla v organické synthesisEdit

TiCl4 najde příležitostné použití v organické syntéze, vydělávat na jeho Lewis kyselost, jeho oxophilicity, a elektron-přenos vlastností z jeho snížené halogenidy titanu se používá v Lewisovou kyselinou katalyzované aldolové navíc Klíčem k této aplikace je tendence TiCl4 k aktivaci aldehydů (RCHO) podle vzniku adukty jako (RCHO)TiCl4OC(H)R

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.