7.9: Electrophilic Reações de Adição de Alcenos

taxas de Reação

Variação de taxas quando você alterar o halogênio

taxas de Reação aumento na ordem HF – HCl, HBr e HI. Fluoreto de hidrogênio reage muito mais lentamente do que os outros três, e é normalmente ignorado ao falar sobre essas reações.

quando os halogenetos de hidrogénio reagem com alcenos, a ligação hidrogénio-halogéneo tem de ser quebrada. A força da ligação cai quando você vai de HF para HI, e a ligação hidrogênio-flúor é particularmente forte. Como é difícil quebrar a ligação entre o hidrogênio e o flúor, a adição de HF é obrigada a ser lenta.

Variação das taxas quando se altera o alceno

isto aplica-se aos alcenos assimétricos, bem como aos simétricos. Para simplificar, os exemplos abaixo são todos simétricos – mas não precisam ser.

as taxas de reação aumentam à medida que o alceno se torna mais complicado – no sentido do número de grupos alquilo (tais como grupos metil) ligados aos átomos de carbono em ambos os extremos da dupla ligação. Por exemplo:

há duas maneiras de analisar as razões para isso – ambas as quais precisam de saber sobre o mecanismo para as reacções.

alcenos reagem porque os elétrons na ligação pi atraem coisas com qualquer grau de carga positiva. Qualquer coisa que aumente a densidade de elétrons em torno da ligação dupla ajudará isso.

grupos alquílicos têm uma tendência para” empurrar ” elétrons de si mesmos para a dupla ligação. Quanto mais grupos de alquila você tem, mais negativa a área em torno das duplas ligações torna-se.

quanto mais carregada negativamente essa região se torna, mais ela atrairá moléculas como cloreto de hidrogênio.

a razão mais importante, porém, reside na estabilidade do íon intermediário formado durante a reação. Os três exemplos dados acima produzem estas carbocações (iões carbônio) na metade da etapa da reação.:

a estabilidade dos íons intermediários regula a energia de ativação para a reação. À medida que você vai em direção aos alcenos mais complicados, a energia de ativação para a reação cai. Isso significa que as reações se tornam mais rápidas.

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