*이산화 셀렌,서 2 는 공액 알데히드 또는 케톤으로 더 산화 될 수있는 알릴 알콜을 제공하기 위해 알켄의 알릴 산화에 일반적으로 사용되는 산화제이다. 그것은 또한 1,2-디카 보닐 화합물을 제공하기 위해 카르 보닐기에 인접한 메틸렌기를 산화시키는 데 사용됩니다. 그러나 이산화 셀레늄은 케톤 또는 알데히드에 대한 알코올과 같은 몇 가지 일반적인 유형의 산화를 수행 할 수 있습니다. 이산화 셀레늄을 사용하는 메틸렌 그룹의 산화를 라일리 산화라고합니다.이산화 셀레늄을 이용한 산화:이산화 셀레늄을 이용한 산화:이산화 셀레늄을 이용한 산화:이산화 셀레늄을 이용한 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화:이산화 셀레늄 산화
산화 셀레늄은 또한 산 존재 하에서 알킨을 산화시키는 데 사용될 수있다. 내부 알킨은 1,2-디카 보닐 화합물로 전환되는 반면 말단 알킨은 글리 옥실 산으로 산화됩니다.
또한 벤질 메틸렌을 산화시킨다.
- 구조&특성;반응 조건&작업
- 메커니즘
- 응용
구조&시약의 특성;반응 조건&작업
구조&특성:
*이산화 셀레늄은 무색 고체입니다. 그것은 셀레늄과 산소 원자가 번갈아 가며 1 차원 고분자 사슬로 존재합니다.
* 그것은 쉽게 승화되므로 서 2 의 상업용 샘플은 승화에 의해 정제 될 수 있습니다.
*서 2 는 산성 산화물이며 물 속에 용해되어 셀렌 산을 형성한다.
반응 조건:
*셀레늄 화합물은 매우 유독하고 냄새가납니다. 따라서 반응 설정은 발연 찬장 아래에서 유지되어야합니다. 다양한 용제를 사용할 수 있습니다.
*아세트산을 용매로 사용하면 아세테이트 에스테르의 형성으로 인해 알릴 알코올 단계에서 반응이 중단됩니다.
*반응을 수행하는 편리한 방법은 반응 주기마다 셀레늄 화합물을 재산화하는 티-부틸 하이드 로퍼 옥사이드와 같은 산화제와 함께 촉매 양의 서오 2 만을 사용하는 것이다. 이것은 독성과 일반적으로 냄새 나는 다량의 셀레늄 화합물을 제거 할 필요가 없습니다. 또한 공액 카르 보닐 화합물에 대한 추가 산화 가능성을 줄임으로써 주요 제품이 알릴 알콜임을 보장합니다.
작업:
*최종 검사에는 셀레늄 또는 셀레늄 화합물의 침전이 포함되며,이는 반응 혼합물로부터 생성물을 분리하기 전에 여과 될 수있다.
메커니즘
알릴 산화
*이산화 셀레늄은 알릴 위치를 알코올 또는 카르보닐기로 산화시킨다. 상기한 바와 같이 알릴알코올 또는 알릴카르보닐알코올 화합물로 분해될 수 있는 불안정한 화합물을 수득하는 시그마트로픽 재배열-을 추가로 수득하는 알릴셀렌산을 수득하는 서 2 의 4+2 사이클로드와 같은 알더-엔으로 시작한다.
1,2-디카르보닐 화합물의 형성
*서 2 는 또한 카보 닐 화합물 상에 메틸렌기를 산화시켜 1,2-디카르보닐 화합물을 제공 할 수있다. 이 메커니즘은 알릴 산화와 유사한 단계를 포함합니다.
응용
*이산화 셀레늄과 티-부오의 촉매 양은 알릴 알코올인 시클로헥센의 알릴 산화에 사용될 수 있다.
* 삼 치환 된 알켄은 전자 알릴 알콜 또는 공액 카르 보닐 화합물을 우세하게 제공함으로써 이중 결합의 더 치환 된 말단에서 선택적으로 산화된다.
그것은 초기 엔 타입 4+2 사이클로 추가 셀레늄에서 이중 결합의 더 친 핵성 말단의 우선 공격을 포함하기 때문입니다. 이 단계에서 알켄은 알켄-호모를 사용하여 알켄-호모를 사용하여 알켄-호모를 공격합니다.
전자 선택성은 알킬 치환기가 의사 적도 위치를 채택하는 최종 시그 마트로픽 단계의 주기적 특성에 기인한다.
* 알릴 산화는 대부분의 친 핵성 이중 결합에서 주로 발생합니다. 다음 예에서,전자 인출 아세틸기에 더 가까운 이중 결합의 알릴 위치는 산화되지 않는다.
* 아세토 페논은 1,2-디카 보닐 화합물 인 아세트 알데히드로 산화 될 수있다.
